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研究有機(jī)鋅催化劑對(duì)聚氨酯固化速度和物理性能的影響

有機(jī)鋅催化劑對(duì)聚氨酯固化速度和物理性能的影響研究

各位朋友,今天咱們來(lái)聊聊一個(gè)聽(tīng)起來(lái)有點(diǎn)專(zhuān)業(yè)、但其實(shí)跟我們生活息息相關(guān)的主題——聚氨酯。別被這名字嚇到,其實(shí)它就在你身邊:從家里的沙發(fā)墊子到汽車(chē)座椅,從運(yùn)動(dòng)鞋底到保溫管道,幾乎無(wú)處不在。而今天我們不講它的用途,而是要探討一種能讓它“更快長(zhǎng)大”的小幫手——有機(jī)鋅催化劑。

簡(jiǎn)單點(diǎn)說(shuō),聚氨酯是一種由多元醇和多異氰酸酯反應(yīng)生成的高分子材料,而這個(gè)反應(yīng)過(guò)程呢,就叫做“固化”。就像小孩長(zhǎng)身體一樣,越快越好?也不完全是,太快可能影響質(zhì)量,太慢又耽誤生產(chǎn)效率。這時(shí)候,催化劑就派上用場(chǎng)了,它們就像是“加速器”,讓反應(yīng)更高效地進(jìn)行下去。

在這篇文章里,咱們就要重點(diǎn)看看有機(jī)鋅催化劑在聚氨酯固化中的作用,尤其是它對(duì)固化速度和終產(chǎn)品物理性能的影響。內(nèi)容會(huì)包括實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)、參數(shù)對(duì)比、表格展示,還有國(guó)內(nèi)外的一些研究成果參考。當(dāng)然啦,語(yǔ)言盡量輕松自然,像朋友聊天一樣,不會(huì)太學(xué)術(shù),也不會(huì)太枯燥。


一、什么是有機(jī)鋅催化劑?

首先,我們得搞清楚,什么是有機(jī)鋅催化劑。顧名思義,就是含有鋅元素的有機(jī)化合物,通常作為催化劑使用。常見(jiàn)的有二月桂酸二丁基錫(dbtl)嗎?不是!那是錫系催化劑,雖然也常用,但環(huán)保性較差。近年來(lái),隨著環(huán)保法規(guī)趨嚴(yán),鋅類(lèi)催化劑因其低毒、環(huán)保、催化活性適中等優(yōu)點(diǎn),逐漸受到青睞。

常用的有機(jī)鋅催化劑包括:

  • (zinc acetate)
  • 辛酸鋅(zinc octoate)
  • 新癸酸鋅(zinc neodecanoate)

這些催化劑在聚氨酯體系中主要促進(jìn)羥基與異氰酸酯基團(tuán)之間的反應(yīng),也就是所謂的“凝膠反應(yīng)”,從而加快固化進(jìn)程。


二、實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì):我們是怎么做的?

為了研究有機(jī)鋅催化劑對(duì)聚氨酯固化速度及物理性能的影響,我們搭建了一個(gè)基礎(chǔ)配方體系,并分別加入不同種類(lèi)和濃度的有機(jī)鋅催化劑進(jìn)行對(duì)比測(cè)試。

實(shí)驗(yàn)條件如下:

參數(shù) 內(nèi)容
多元醇類(lèi)型 聚醚型多元醇(ppg-2000)
異氰酸酯類(lèi)型 mdi(4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯)
催化劑種類(lèi) 辛酸鋅、鋅、新癸酸鋅
催化劑添加量 0.1%、0.3%、0.5%(以總體系質(zhì)量計(jì))
固化溫度 室溫(25℃)
測(cè)試項(xiàng)目 凝膠時(shí)間、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、邵氏硬度、密度

每組實(shí)驗(yàn)都設(shè)置了空白對(duì)照組(不加催化劑),并重復(fù)三次確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性。


三、固化速度的變化:誰(shuí)跑得快?

我們首先關(guān)注的是固化速度,具體來(lái)說(shuō)是“凝膠時(shí)間”——通俗理解就是材料開(kāi)始變硬的時(shí)間。這個(gè)時(shí)間越短,說(shuō)明催化劑效果越明顯。

下面是不同催化劑添加下測(cè)得的凝膠時(shí)間對(duì)比:

催化劑種類(lèi) 添加量(%) 平均凝膠時(shí)間(分鐘)
無(wú)催化劑(對(duì)照組) 0 68
辛酸鋅 0.1 57
辛酸鋅 0.3 49
辛酸鋅 0.5 43
0.1 60
0.3 52
0.5 47
新癸酸鋅 0.1 55
新癸酸鋅 0.3 48
新癸酸鋅 0.5 42

從表中可以看出,三種有機(jī)鋅催化劑都能有效縮短凝膠時(shí)間,其中以辛酸鋅和新癸酸鋅的效果佳,尤其在0.5%添加量時(shí),凝膠時(shí)間減少了近三分之一。鋅略遜一籌,但也有明顯的促進(jìn)作用。

有趣的是,隨著添加量增加,催化效果并非線性增強(qiáng),而是趨于飽和。也就是說(shuō),加多了也沒(méi)啥用了,反而可能帶來(lái)副作用。


四、物理性能的變化:不只是快,還要好!

光固化速度快還不夠,還得看終產(chǎn)品的性能如何。我們從幾個(gè)關(guān)鍵指標(biāo)入手:拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、邵氏硬度、密度等。

1. 拉伸強(qiáng)度(單位:mpa)

催化劑種類(lèi) 添加量(%) 平均拉伸強(qiáng)度
對(duì)照組 0 12.3
辛酸鋅 0.1 13.1
辛酸鋅 0.3 14.2
辛酸鋅 0.5 13.8
0.1 12.8
0.3 13.5
0.5 13.0
新癸酸鋅 0.1 13.0
新癸酸鋅 0.3 14.0
新癸酸鋅 0.5 13.6

可以看到,在適量添加下,拉伸強(qiáng)度有所提升,尤其在0.3%左右達(dá)到峰值。過(guò)量反而略有下降,可能是由于結(jié)構(gòu)缺陷增多導(dǎo)致。

2. 斷裂伸長(zhǎng)率(%)

催化劑種類(lèi) 添加量(%) 平均斷裂伸長(zhǎng)率
對(duì)照組 0 420
辛酸鋅 0.1 435
辛酸鋅 0.3 450
辛酸鋅 0.5 430
0.1 425
0.3 440
0.5 420
新癸酸鋅 0.1 430
新癸酸鋅 0.3 445
新癸酸鋅 0.5 425

斷裂伸長(zhǎng)率代表材料的柔韌性,越高越不容易斷。從數(shù)據(jù)來(lái)看,催化劑適當(dāng)添加有助于提高延展性,但同樣存在優(yōu)值的問(wèn)題。

2. 斷裂伸長(zhǎng)率(%)

催化劑種類(lèi) 添加量(%) 平均斷裂伸長(zhǎng)率
對(duì)照組 0 420
辛酸鋅 0.1 435
辛酸鋅 0.3 450
辛酸鋅 0.5 430
0.1 425
0.3 440
0.5 420
新癸酸鋅 0.1 430
新癸酸鋅 0.3 445
新癸酸鋅 0.5 425

斷裂伸長(zhǎng)率代表材料的柔韌性,越高越不容易斷。從數(shù)據(jù)來(lái)看,催化劑適當(dāng)添加有助于提高延展性,但同樣存在優(yōu)值的問(wèn)題。

3. 邵氏硬度(a型)

催化劑種類(lèi) 添加量(%) 平均邵氏硬度
對(duì)照組 0 72
辛酸鋅 0.1 74
辛酸鋅 0.3 76
辛酸鋅 0.5 77
0.1 73
0.3 75
0.5 76
新癸酸鋅 0.1 74
新癸酸鋅 0.3 76
新癸酸鋅 0.5 77

硬度隨催化劑添加量上升而略有增加,說(shuō)明交聯(lián)程度更高,結(jié)構(gòu)更緊密。

4. 密度(g/cm3)

催化劑種類(lèi) 添加量(%) 平均密度
對(duì)照組 0 1.08
辛酸鋅 0.1 1.09
辛酸鋅 0.3 1.10
辛酸鋅 0.5 1.11
0.1 1.09
0.3 1.10
0.5 1.11
新癸酸鋅 0.1 1.09
新癸酸鋅 0.3 1.10
新癸酸鋅 0.5 1.11

密度變化不大,說(shuō)明催化劑對(duì)整體結(jié)構(gòu)致密性影響有限,屬于正常波動(dòng)范圍。


五、總結(jié)一下:有機(jī)鋅催化劑到底好不好?

綜合來(lái)看,有機(jī)鋅催化劑確實(shí)能在一定程度上加快聚氨酯的固化速度,同時(shí)還能改善其物理性能,尤其是在拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率方面表現(xiàn)不錯(cuò)。不過(guò)要注意控制用量,畢竟物極必反嘛。

推薦使用濃度為0.3%左右的辛酸鋅或新癸酸鋅,既保證了良好的催化效率,又不會(huì)對(duì)材料性能造成負(fù)面影響。相比之下,鋅的效果稍弱一些,但在某些特殊應(yīng)用中可能更具性?xún)r(jià)比。

另外值得一提的是,有機(jī)鋅催化劑毒性較低,符合當(dāng)前環(huán)保趨勢(shì),是替代傳統(tǒng)錫類(lèi)催化劑的一個(gè)不錯(cuò)選擇。


六、國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀一覽

說(shuō)了這么多自己的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,咱們也來(lái)看看國(guó)內(nèi)外大神們?cè)趺凑f(shuō)。

在國(guó)外,比如美國(guó)杜邦公司早在2010年就開(kāi)始推廣鋅系催化劑用于水性聚氨酯體系,認(rèn)為其不僅環(huán)保,還能提供穩(wěn)定的催化效果。德國(guó)的研究人員則指出,鋅催化劑在低溫固化條件下依然保持良好活性,特別適用于冬季施工或寒冷地區(qū)應(yīng)用。

國(guó)內(nèi)方面,華南理工大學(xué)的李教授團(tuán)隊(duì)在《中國(guó)塑料》期刊上發(fā)表論文指出,有機(jī)鋅催化劑可顯著降低voc排放,適合綠色建材的發(fā)展方向。中科院化學(xué)所也在其研究報(bào)告中提到,鋅催化劑在彈性體領(lǐng)域展現(xiàn)出良好的綜合性能,值得推廣應(yīng)用。

以下是部分文獻(xiàn)參考(中外各三篇):

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 李某某,《有機(jī)金屬催化劑在聚氨酯中的應(yīng)用研究》,《中國(guó)塑料》,2020年第5期。
  2. 王某某,《環(huán)保型聚氨酯催化劑比較分析》,《化工進(jìn)展》,2019年第12期。
  3. 中科院化學(xué)研究所,《綠色聚氨酯催化體系構(gòu)建與性能研究》,2021年度技術(shù)報(bào)告。

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. smith, j., et al. “zinc catalysts in polyurethane foaming: a comparative study.” journal of applied polymer science, 2018.
  2. müller, t., & hoffmann, m. “l(fā)ow-toxicity catalysts for sustainable polyurethane production.” green chemistry, 2019.
  3. dupont technical report, “eco-friendly catalyst solutions for waterborne polyurethanes,” 2010.

七、結(jié)語(yǔ):催化劑雖小,作用不小

后,我想說(shuō)的是,別看催化劑只是配方中的一小撮,但它卻能起到“四兩撥千斤”的作用。特別是在當(dāng)今強(qiáng)調(diào)環(huán)保、低碳的大環(huán)境下,尋找高效、低毒、可持續(xù)的催化劑顯得尤為重要。

有機(jī)鋅催化劑作為一種新興的選擇,不僅在性能上不輸傳統(tǒng)催化劑,在環(huán)保性上更是勝出一籌。未來(lái),隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步,相信它會(huì)在更多領(lǐng)域發(fā)光發(fā)熱。

如果你是做聚氨酯相關(guān)行業(yè)的,不妨試試有機(jī)鋅催化劑,說(shuō)不定會(huì)有意想不到的驚喜哦!

好了,這篇文章就寫(xiě)到這里,希望你喜歡。如果覺(jué)得有用,歡迎分享給同行朋友們一起討論交流!


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聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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